那么然后共振论。然后共振论。那么

鲍灵打了第一个补丁，砸轨道理论之后，他觉得价键理论应该很美了

但突然遇到了一个分子苯。你当然知道苯是什么样的苯是对称的，苯是对称的。

苯是，额

当然你知道苯是中心对称的

苯是中心对称的，六根碳双键是完全等同的，六根碳氢键是完全等同的。

每个这个夹角，向内的夹角都是120°。

标准的平面六边形，正六边形。当然按照价键理论我们知道他不这么认为。

他认为每根π键和σ键都在相邻的两个原子之间

因此他画出的肯定是所谓的凯库勒式。

凯库勒式。那么凯库勒式的结果就是导致你会看到明显

有三个双键和三个单键交替排列。因此会有两组不同的碳碳键场。

是吧。凯库勒式。

那么按照价键理论的特点就是，每根键都在两个原子之间，无论是σ键还是π键，显然它不会形成这种体系，它会形成这种体系。

但这个体系明显跟实验不一样。实验是均匀的而它是非均匀的。

那么鲍灵脑子一转想明白了，共振一下，让单双健换一下。

你会发现鲍灵是典型的化学家，他很灵活。

不管是否可能，只要为了实验呱就过去，而且从来

从来没有任何障碍。这才是令人震撼的。没有任何障碍，没有任何物理学家的那种恐惧感。

一点都没有，直接就过去。那么那么

直接就过去。因为物理学家提出的model肯定要面临边上一大堆物理学家的这个的打击。是吧。物理学家也是一样的。

哎哟，画错了。不好意思。共振了

共振反了竟然，没振，没振起来。

对，共振一下。

那么，额这个化学家提出的这个model类没有，没有任何障碍。

那么一共振，那么就这样一平均掉了。实键一平均不就没问题了，不就这样了。

然后恒等于这个，然后就完事了。但是你如果拿，现在有电子显微镜了是吧。

你如果照着这个苯拼命看你也看不出这种症状来。那么这种环户型分子最常见的是呼吸振动。

像个东西再呼吸那样。呼吸振动，扩张收缩扩张收缩

最常见的振动，而不是这种，蹦蹦蹦，蹦来蹦去的振动。

那么那么，因此呢这个振动说实话并不存在。

这不是真实的一个vibration，不是真实的分子振动。模式。而是只存在在

鲍灵头脑中的一种东西，所以当年被批判为唯心主义化学。

苏联和中国批判了很多年。

而更倒霉的是，鲍灵在美国那边被认为是共产主义者。

所以两边不讨好。

为什么要共振。为什么要共振和为什么要杂化实际上道理是一样的。

就价键理论根上有个缺点。

有个缺点所以要弥补，不断的弥补。第一个补丁补不好就贴第二个。

贴第二个之后就慢慢。缺陷在哪里呢? 因为价键理论始终认为。一根键是

每个轨道是一根键。一个轨道代表一根键。

那么他认为每根键都是两个相邻原子之间才有键。

这是价键理论的根源。相邻原子才有键。

但实际上不止如此。不相邻的原子之间也可能有键，那个叫

离域键。电子实际上是可以离域的。而价键理论代表的是定域理论的次像。

它本身就有个漏了离域键这块。杂化本来就是离域的。

我们知道甲烷这个东西。当然也许你觉得每根键都是碳和氢之间的事。

是吧，这根键只跟这个碳氢有关。

跟其他几个碳氢没关，也许你是这么认为的。

但我可以告诉你一下。当你把这根键打断的时候

那三根键变不变。肯定会变。它肯定不会保持在这个散型，这个三角锥然后就不动了。

它直接就变成平面型，是吧。所以这四根键实际上是相关的。

你不能打断一根键另外三根键不变。

所以说实际上这个每根键之间都是关联的。

因此实际上电子对之间看似定域，每根键看似只跟两个原子有关。

但实际上跟其他原子也有关。所以说甲烷为什么要做杂化是因为

这个分子中，五个原子都是关联在一块的。所以说你要考虑电子离域的问题。

苯更是如此。苯的这六个p电子实际上是离域在整个分子之中的。

它不限在任何分子之内。因此你要让它离域必须得让它共振来保证离域。

实际上这个补丁都是为了让分子体系从定域键向离域键扩展。

而分子轨道从来没这个问题。分子轨道从根上就是离域的。

分子轨道最根本的思想是什么呢。

原子轨道线性分层组成分子轨道。LCAO。

如果你学过这个词。LCAO-MO。这个分子轨道的基本思想。什么思想呢?

每个分子轨道都是由全部原子轨道线性组合而成。这样每根键。

都是彻底离域的，每根键都是彻底离域的。也就是在甲烷体系里如果由分子轨道理解。

这四根键都不是只限于他们俩之间的。都跟五个原子同时有关。

那么也许我们，今天我没带来那个图。下次我可以给大家展示一下分子轨道，甲烷分子轨道。

每个轨道都是五个原子，一个不少。

那么他是完全离域键的思想。那么因此分子轨道就不存在这些补丁问题。

不存在。当然它补完了补丁之后，就跟分子轨道差不多。

差不多了。这是共振论思想。

我们就先打出来。这不是凯库勒式吗。啊这个，他显然刚开始不能解释这个问题。这个共振一下。

但是，额这个就是为了弥补定域和离域的这个差别。

定域和离域的差别。那么下面开始解释什么叫定域什么叫离域。定域，所谓定域就是两个相邻原子之间的。

电子如果只限于两个相邻原子之间，这叫定域，电子对或者叫定域键。

反过来超出这个两个原子，达到三个或三个以上。

那叫离域电子对或者离域键。然后这个就是，额，苯的体系。

苯分子体系。那苯分子体系显然这是σ键。

这是平面的σ键，这是大π键。大π键有六个p电子和六个p轨道。

因此这个π键被称为

π66。

6个原子6个电子，所以叫π66。这是定域和离域。

然后最后为了引入分子轨道理论。又点出了价键理论的又一个缺点，处理单电子体系的缺点。

因为价键理论最初是电子对键思想嘛，一对电子成一根键。从来没涉及过单电子体系。所以说，我们知道氧气，或者液氧

是有顺磁性的。也就是你把一瓶液氧倒过两个磁铁之间，那么这个液氧会被吸附在两个磁极之间。

而且室温很高嘛，因此过一段时间后会完全挥发掉。那么然后说实话

我们当时知道氧是有磁性的。

液氧是有磁性的，氧2显然会写成这样。价键理论，你要按价键理论肯定会写成这样。一看

很圆满，就圆满了。那么这个两根键嘛，然后剩下的两两配对，就是户对。看着挺好。但缺点是没有顺磁性。

缺点是没有顺磁性。所以一般认为价键理论不能解释氧2的顺磁性质。

所以说，当当当当，下面就是那个实验闪亮登场了。呵，分子轨道闪亮登场了。

但实际上有人不满意这种解释，尽管每本教材都这么写的。无论中外

美国的教材和中国的教材都这么写的。一写到这，我一般，一般看教材看多了嘛，一写到这你就知道下一页就是分子轨道，肯定是分子轨道要闪亮登场。

但实际上是去年，我想, 前几年吧，美国化学教育杂志写了篇文章

证明，用价键理论，同样可以

可以证实氧2的顺磁性质。没问题。

它算了一遍没问题。因为价键理论

后来是改进过的。改进过的已经把单点体系加进去了。加进去了之后，价键理论算了一点问题都没有。

而且说实话弄不好比分子轨道算的还准一点，算的还准一点。

那么那么价键理论一直认为，你只要拿完整版去比

那么分子轨道没什么优势可言。

没有特别多的优势可言。

但你要拿部分版本去比，那就不好说了，那就不好说了。你要非要试分子轨道伟大那是你的事。

但是价键理论是可以解决这个问题的，这篇文章是有的。只不过只不过我还没拿过来。

那么这是因此呢，这个但是所有教材都是这么写的。

我们也不能改教材，那么价键理论在解释氧2顺磁性的时候遇到了困难。

那么然后分子轨道理论，下一页肯定是分子轨道理论。

3-13 价键理论 - 物质的磁性

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